Научная электронная библиотека
Монографии, изданные в издательстве Российской Академии Естествознания
§ 2.1.2. Эквивалент
Эквивалент молекулы сложного вещества – это условная часть молекулы, являющаяся носителем одной функциональной связи или одного электрона, участвующего в окислительно-восстановительном процессе.
Эквивалентная масса 
– это масса одного эквивалента.
Например, если серная кислота (
;
М (Н2 SO4) = 98 г/моль), имеющая структурную формулу:
взаимодействует с NaOH по реакции:
Н2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2Н2О, (2.1),
то у неё функциональны две связи Н – О. Вся молекула оказывается носительницей двух функциональных связей, а, значит, двух эквивалентов. Поэтому эквивалентом в данном случае является половина молекулы Н2SO4. Следовательно,
Молярная масса эквивалента (МЭ) – это масса одного моля эквивалента. В данном случае (MЭ(Н2SO4)) для приведённой реакции рассчитывается по формуле:
В аналогичной реакции взаимодействия NaOH с НСl молярная масса эквивалента соляной кислоты численно совпадает с молярной массой НСl:
НСl + NaOH = NaСl + Н2О;
Эквивалент молекулы простого вещества – это условная часть молекулы, являющаяся носителем одной валентности.
Например, молекула водорода состоит из двух атомов, каждый из которых обладает валентностью, равной единице. Поэтому, суммарная валентность молекулы этого простого вещества равна двум. Вся молекула оказывается носительницей двух валентностей, а, значит, согласно последнему определению, двух эквивалентов. Эквивалентом водорода оказывается половина молекулы. Молярная масса эквивалента ((MЭ(Н2)) рассчитывается по формуле:
Следует подчеркнуть, что хотя молекула водорода, также как и молекула соляной кислоты, содержит только одну функциональную связь, однако формулы для расчёта молярных масс эквивалентов этих веществ существенно различаются, потому что одно из них является простым, а другое сложным.
В общем случае, молярные массы эквивалентов (МЭ) рассчитываются следующим образом.
Для простых веществ:
где МЭ(ЭХ) – молярная масса эквивалента простого вещества, состоящего из х атомов элемента Э; М(ЭХ) – молярная масса этого вещества; М(Э) – молярная масса элемента; В(Э) – валентность элемента.
Для элементов (Э), входящих в состав сложного вещества:
То есть, молярные массы эквивалентов простых веществ и молярные массы эквивалентов элементов, входящих в состав сложного вещества, могут рассчитываться по одной и той же формуле.
Для кислот НХА, где А – кислотный остаток:
где y – основность кислоты, т. е. количество ионов H+, принимающих участие в процессе (y ≤ х).
Например, в реакции (2.1) основность серной кислоты равна двум. А для процесса:
Н2SO4 + NaOH = NaНSO4 + Н2О,
основность кислоты равна единице и не совпадает с общим количеством ионов Н+, принимающих участие в процессе.
Для оснований (Э(ОН)Х):
где у’ – кислотность основания, т. е. количество гидроксогрупп, принимающих участие в процессе. (y’ ≤ х).
Например, для реакции:
Са(ОН)2 + 2НСl = СаСl2 + 2Н2О;
А для процесса:
Са(ОН)2 + НСl = СаОНСl + Н2О;
Для солей (МеХАу, где Ме – металл):
где В(Ме) – валентность металла; z – количество атомов металла, принимающих участие в процессе (z ≤ х).
Для оксидов (ЭХОY):
где Э – элемент или фрагмент молекулы, неизменяемый в реакции; z′ – количество Э, принимающее участие в процессе.
Например, для реакции:
Аl2O3 + 6HCl = 2АlCl3 + 3H2O;
Э ≡ Al; 
а для реакции:
UO3 + 2HCl = UO2Cl2 + H2O;
Э ≡ UO2; 
Из приведённых примеров видно, что значение молярной массы эквивалента сложных веществ зависит от конкретной реакции, в которой они принимают участие. А значение молярной массы эквивалента элементов, входящих в состав сложного вещества – не зависит от реакции.
Следует подчеркнуть, что рассмотренные выше формулы для нахождения молярных масс эквивалентов сложных веществ, справедливы только в том случае если эти вещества не участвуют в окислительно – восстановительном процессе. Например, в реакции
2КMnO4 + 3 K2SO3 + H2O = 2MnO2 + 3 K2SO4 + 2KOH;
где n – количество электронов, получаемых перманганатом калия
n′ – количество электронов, отдаваемых сульфитом калия. В данном случае
Обобщив, приведённые выше равенства, можно утверждать, что молярную массу эквивалента любого вещества (МЭ) рассчитывают по формуле (2.2):
(2.2)
где M – молярная масса вещества, измеряемая в г/моль; l – количество эквивалентов, приходящееся на одну молекулу, численно равное количеству:
– валентностей (для простых веществ);
– функциональных связей (для сложных веществ, не участвующих в окислительно-восстановительном процессе);
– электронов, получаемых или отдаваемых молекулой (для сложных веществ, участвующих в окислительно-восстановительном процессе).
Подобно тому, как молярная масса вещества (М) представляет собой отношение массы (m) к количеству этого вещества (n)
а молярный объём газа (Vo) – отношение объёма (V), занимаемого им при нормальных условиях (p ≈ 105 Па; t °C ≈ 0 °C)[19] к количеству газа (nг):
молярный объём эквивалента газообразного вещества (VЭ) представляет собой отношение V к количеству молярных масс эквивалента nЭ:
из последних двух равенств вытекает соотношение
в котором все величины являются параметрами одного и того же газа.
Действительно:
Задачи для самостоятельного решения
1. Определить молярные массы эквивалентов соединения Н3РО4 в реакциях:
Н3РО4 + 3КОН = К3РО4 + 3Н2О;
Н3РО4 + 2КОН = К2НРО4 + 2Н2О;
Н3РО4 + КОН = КН2РО4 + Н2О.
Рассчитать молярные массы эквивалентов каждого из атомов в Н3РО4.
2. Определить эквивалентную массу Na2SO4 в реакциях:
Na2SO4 + ВаСl2 = ВаSO4 + 2NaСl;
Na2SO4 + H2SO4 = 2NaHSO4.
3. Определить молярную массу эквивалента Na2O в реакциях:
Na2O + 2НСl = 2NaСl + Н2О;
Na2O + Н2О = 2NaOН.
4. Определить эквивалентную массу Аl(OH)3 в реакциях:
2Аl(OH)3 + 3H2SO4 = Аl2(SO4)3 + 6Н2О;
Аl(OH)3 + H2SO4 = АlOHSO4 + 2Н2О.
5. Рассчитать молярную массу эквивалента кислорода и определить объём, занимаемый молярной массой эквивалента кислорода при н.у.
6. Определить эквивалентные массы, молярные массы эквивалента метана (СН4) и хлора в реакции
1. Дайте определения эквиваленту молекулы сложного вещества и эквиваленту молекулы простого вещества?
2. По какой формуле можно рассчитать молярную массу эквивалента любого вещества?
3. Какое уравнение связывает молярную массу, молярный объём, молярную массу эквивалента и молярный объём эквивалента одного и того же газа.