Для отделения образующихся малорастворимых кристаллов MnAs центробежной фильтрацией погружаемым фильтром представляет интерес поведение этих кристаллов в поле центробежных сил. Опыты по исследованию поведения кристаллов AsMn в жидком олове в центробежном поле проводили на лабораторной центрифуге с погружаемым фильтром (рис 1.1) [56]. Вместо тарельчатого фильтра на вал ротора ввинчивался контейнер (рис. 1.32) с кольцевой крышкой с образованием закрытой кольцевой полости.
Рис. 1.32. Изложница для опыта затвердевания олова в центробежном поле
В олово с содержанием 1,1 % мышьяка при температуре 450 °С вмешивали 8 % марганец-оловянную лигатуру до содержания 1,5 % Mn и перемешивали металл в ванне. Контейнер погружался на 20 мин в расплавленное олово с температурой 450 °С для заполнения контейнера. Двигателем постоянного тока контейнер в расплаве приводился во вращение 1500 об/мин в течение 10 мин, поднимали над поверхностью расплава, сохраняя вращение на 60 с, необходимое для затвердевания металла в контейнере. Вращение контейнера останавливали, свинчивали его с вала ротора. Открывали герметичную крышку с контейнера для извлечения цилиндрического слитка. На токарном станке обтачивали половину толщины слиток на пробы согласно рис. 1.33. Со второй половины слитка изготавливали шлифы. В табл. 1.20 приведены послойные анализы зон удаленных на разных расстояниях от оси [56].
Рис. 1.33. Схема разреза слитка опыта затвердевания олова в центробежном поле
Таблица 1.20
Результаты опыта по распределению примесей в жидком олове в центробежном поле
Номер проб сечения |
Диаметр |
R, см, от центра |
Анализ, % |
(Mn/As)at |
Весовая доля распределения |
Скорость AsMn, г/см∙мин |
|||
мах, мм |
As |
Mn |
|||||||
As |
Mn |
||||||||
исходн. |
58 |
110 |
1,1 |
1,5 |
1,86 |
||||
1 |
58 |
69 |
3,18 |
2,53 |
4,74 |
2,56 |
|||
2 |
69 |
76 |
3,63 |
2,22 |
3,72 |
2,29 |
16,9 |
21,3 |
–0,015 |
3 |
76 |
84 |
4 |
1,59 |
2,65 |
2,27 |
24,8 |
29,1 |
–0,013 |
4 |
84 |
92 |
4,4 |
1,14 |
1,53 |
1,83 |
19,6 |
18,5 |
–0,008 |
5 |
92 |
102 |
4,85 |
0,79 |
0,55 |
0,95 |
18,7 |
9,2 |
–0,009 |
6 |
102 |
110 |
5,3 |
0,18 |
0,05 |
0,4 |
3,1 |
0,6 |
В соответствии с анализом образцов стружки зон рассчитывали стехиометрическую долю марганца связанного с мышьяком в соединение AsMn с температурой затвердевания 935 °С. Марганец не связанный в кристаллы AsMn считали связанным с оловом в растворенные кластеры MnSn2 с температурой затвердевания 548 °С [56].
Рис. 1.34. Изменение содержания примесей в олове в центробежном поле
Рисунок 1.34 показывает, что As и Mn ликвируют к оси вращения пропорционально в одинаковой степени.
С удалением от центра содержание элементов снижается по уравнениям:
As % = 6,14 – 1,12∙R с корреляцией 0,99; (1.16)
Mn % = 12 – 2,31∙R с корреляцией 0,98. (1.17)
В соответствии с этим повышается степень концентрирования элементов в зоне у оси в сравнении с исходным содержанием по уравнениям.
Kmn = 8 – 1,54∙R с корреляцией 0,98; (1.18)
Kas = 5,6 – 1,02∙R с корреляцией 0,99. (1.19)
На образце слитка (рис. 1.33) видно кольца 1, 2 у оси в виде пористой пены с неоднородной поверхностью.
В условиях проведенного опыта частицы кристаллов AsMn при вращении со скоростью n = 1500 об/мин контейнера с радиусом слоя R от оси испытывает ускорение центробежных сил:
Ј = ω2∙R∙J = 709,9 м/с2, (1.20)
где ω – угловая скорость вращения ω = 2∙π∙n/60, рад/с; R – радиус вращения, м.
При этом расплав испытывает фактор разделения Ф, представляющий собой отношение ускорения центробежной силы к ускорению силы тяжести:
Ф = ω2∙R/g,
где g = 9,81 кг/с2 – ускорение силы тяжести.
Осаждение частиц под действием центробежной силы описывается связью между критериями подобия [57]:
Arц∙Lyц = Re3, (1.21)
где Re – критерий Рейнольдца; Lyц – центробежный критерий Лященко; Arц – центробежный критерий Архимеда,
(1.22)
здесь Arц – определен для движущейся частицы AsMn при движении в олове плотностью ρc = 6,83 кг/м3 и динамической вязкостью μc = 1,14 с/м2.
После определения критория Архимеда Arц = 3,06∙10–6 согласно того, что рассчитанный критерий Arц < 3,6, то в соответствии [57] справедлива формула определения скорости частиц:
м/с, (1.23)
После определения J каждого удаленного от оси слоя определялась скорость осаждения частицы, изменения их рассчитанной концентрации. Расчетная скорость ликвации более близко приближается к опытным данным для частиц с периферии с диаметром 0,8 мм, а у центра с диаметром 1,2 мм. Недостаточное укрупнение частиц объясняется ранее указанными упрощениями и согласуется с мнением авторов [58] о погрешности расчетов осаждения в расплаве металлов. Однако опыт показал, что в поле центробежных сил кристаллы фазы AsMn ликвируют к центру пропорционально с ликвацией MnSn2. Это можно объяснить тем что кристаллы MnSn2 и AsMn оттесняются к центру более тяжелыми кластерами жидкого олова. Пропорциональное их изменение вызывает предположение о ликвации в виде тройного соединения AsMn2Sn2.