Научная электронная библиотека
Монографии, изданные в издательстве Российской Академии Естествознания

Ионные равновесия в водных растворах

Таланов В. М., Житный Г. М.,

2.1.3 Растворение осадков при избытке иона-осадителя

Это явление представляет собой частный случай рассмотренного выше.

Пусть имеется осадок хлорида серебра в равновесии с его насыщенным раствором. Если к системе постепенно добавлять хлорид-ионы, то произойдет растворение осадка вследствие образования хлоридного комплекса:

AgCl(т) + Cl- [AgCl2]-

Пренебрегая той незначительной частью хлорида серебра, которая находится в растворе в недиссоциированном состоянии, растворимость AgCl (S) можно представить как сумму концентраций серебра во всех его формах:

S = [Ag+] + [[AgCl2]-]

Вынеся за скобки концентрацию свободных катионов серебра [Ag+] и выразив ее через произведение растворимости хлорида серебра, получим:

(56)

Учитывая, что константа нестойкости комплекса [[AgCl2]-] представляет собой

,

выразим [[AgCl2]-] и подставим эту концентрацию в уравнение (56), в результате чего получим:

(57)

Уравнение (57) показывает, что с ростом концентрации [Cl-] растворимость AgCl сначала резко падает в результате действия эффекта одноименного иона, а потом возрастает, проходя через минимум. Положение этого минимума на кривой зависимости S=f([Cl-]) станет известным, если производную приравнять нулю:

.

Отсюда .

Учитывая, что константа нестойкости комплекса [AgCl2]- равна найдем концентрацию ионов Cl-, при которой растворимость садка AgCl будет минимальной и при дальнейшем ее увеличении растворимость S начнет возрастать вследствие образования хлоридного комплекса [AgCl2]-:

.

Ход кривой S = f([Cl-]) представлен на рис. 14

.

14 Зависимость растворимости S хлорида серебра от концентрации хлорид-ионов

Растворимость осадка в точке минимума может быть определена из уравнения (57), если в него подставить рассчитанную выше. Она приблизительно равна 10-7 моль/л.


Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
(Высокий импакт-фактор РИНЦ, тематика журналов охватывает все научные направления)

«Фундаментальные исследования» список ВАК ИФ РИНЦ = 1.074