Научная электронная библиотека
Монографии, изданные в издательстве Российской Академии Естествознания
МЕТОДЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА В САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ
Дорогова В Б, Игнатьева Л П,
7.1. Условия получения экспериментальных данных для оценки показателя повторяемости
В лаборатории получают L серий результатов измерений концентрации кобальта в растворе, причем разные серии анализируют в условиях промежуточной прецизионности (разные операторы, время анализа, средства измерения в одной лаборатории). Количество серий анализа L = 20.
Результаты измерений в пределах каждой серии получают в условиях повторяемости и заносят в таблицу.(см. табл. 7.1)
Для определения показателя повторяемости проводим следующие расчеты: выполняем N параллельных определений, N – число параллельных определений.
Рассчитывается выборочная дисперсия для каждой строки:
Проверяем, можно ли пренебречь разбросом между сериями. Проверку проводим по критерию Кохрена. Для этого выбирают из 20 
наибольшее значение и делим на сумму 
Сравниваем Gрасч с Gтабл; при v = N – 1 = 2 – 1 = 1 и f = 20: при Р = 0,95 Gтабл = 0,3894, Gрасч = 0,44.
Таблица 7.1
Результаты измерения концентраций С0 в растворе в условиях повторяемости
|
Аттестат. значение СО, С, мг/дм3 |
Погрешн. аттест. СО, ??, мг/дм3 |
Номер серии i = l….L L = 20 |
Результат паралл. определения, мг/дм3 |
Результат измерения (среднее арифметич.) |
Выборочная дисперсия |
|
|
1 |
2 |
|||||
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
|
2 |
0,56 |
0,51 |
0,535 |
0,00125 |
||
|
3 |
0.43 |
0,45 |
0,440 |
0,00020 |
||
|
4 |
0,52 |
0,55 |
0,535 |
0,00045 |
||
|
1 |
0,44 |
0,47 |
0,455 |
0,00045 |
||
|
2 |
0,51 |
0,54 |
0,525 |
0,00045 |
||
|
3 |
0,45 |
0,48 |
0,465 |
0,00045 |
||
|
4 |
0,46 |
0,43 |
0.445 |
0,00045 |
||
|
5 |
0,55 |
0,51 |
0,530 |
0,00080 |
||
|
6 |
0,48 |
0,51 |
0,495 |
0,00045 |
||
|
7 |
0,49 |
0,52 |
0.505 |
0,00045 |
||
|
8 |
0,50 |
0.53 |
0,515 |
0,00045 |
||
|
9 |
0.51 |
0.50 |
0,505 |
0,00005 |
||
|
10 |
0,45 |
0,48 |
0,465 |
0,00045 |
||
|
11 |
0,44 |
0,46 |
0,450 |
0,00020 |
||
|
12 |
0,53 |
0,55 |
0,540 |
0,00020 |
||
|
13 |
0,54 |
0,53 |
0,535 |
0,00005 |
||
|
14 |
0.47 |
0,50 |
0,485 |
0,00045 |
||
|
15 |
0,42 |
0.45 |
0,435 |
0.00045 |
||
|
16 |
0,56 |
0,45 |
0,505 |
0.00605 |
||
|
?S2 = 0,0138 |
||||||
В нашем случае Gрасч > Gтабл; дисперсии неоднородны, следовательно из результатов исключают строку с максимальной дисперсией и заново рассчитывают Gрасч. Снова выбираем 
. ?дисп уже будет складываться из 19 определений и равна 0,00775.
Gтабл (для случая f = 19, v = 1) равно 0,403.
0,16 < 0,403, следовательно, все дисперсии однородны.
1. Рассчитываем показатель повторяемости:
Итак, значение СКО повторяемости ?r = Sr = 0,02 мг/дм3
Для расчета предела повторяемости используют формулу
r = Q(p; n)•?r.
Учитывая, что для 2-х параллельных определений Q(p; n) = 2,77, получаем:
R = 2,77•0,02 = 0,055.