В очень разбавленных растворах (концентрация менее 0,002 М) наблюдаются эффекты, приводящие к аномальному изменению свойств (например, к повышению вязкости).
В концентрированных одно- и многокомпонентных растворах происходят процессы, связанные с взаимодействиями между растворителем и растворёнными компонентами, а также между гидратированными ионами, сопровождающиеся образованием ассоциатов и комплексных соединений. Эти процессы формируют структуру раствора.
Определение действительного состава модельных растворов с учётом вышеперечисленных взаимодействий произведено с помощью термодинамического моделирования.
Основные образующиеся ассоциаты в одно - и двухкомпонентных концентрированных растворах приведены в таблице 5.
Видно, что основная форма нахождения ионов в одно - и двухкомпонентных модельных солевых растворах - это простые ионы. Также в них присутствует свободная вода.
Таблица 5. Ассоциаты и соединения, входящие в состав 1- и 2-компонентных модельных солевых растворов
Модельный раствор |
Диапазон концентраций |
Ассоциаты, соединения |
KCl - H2O |
2 - 12 г/дм3 |
(Cl(H2O)6)- |
NaCl - H2O |
5 -35 г/дм3 |
NaCl |
CaCl2 - H2O |
10 - 40 г/дм3 |
(CaCl)+, CaCl2 |
SrCl2 - H2O |
0,25 - 5 г/дм3 |
SrCl+ |
NaCl - KCl - H2O |
Собщ=30-150 г/дм3 |
NaCl, KCl |
NaCl - LiCl - H2O |
NaCl, LiCl |
|
CaCl2 -SrCl2 - H2O |
(CaCl)+, CaCl2, SrCl+, SrCl2 |
Содержание свободных ионов и ассоциатов представлено на диаграммах (рис. 21-22).
Рис. 21. Действительный состав модельных растворов (макрокомпоненты)
Рис. 22. Действительный состав модельных растворов (микрокомпоненты)
В модельных растворах преобладают макрокомпоненты - ионы Na+, Ca2+, Cl-, Br- и ассоциаты - NaCl, CaCl+ и CaCl2. Микрокомпоненты в растворах находятся в виде Sr2+, Li+, LiCl, NaBr, CaBr2, SrCl+, SrCl2. Можно отметить, что с повышением общей минерализации раствора увеличиваются концентрации ассоциатов. Ионы кальция в растворах высоких минерализаций склонны к образованию ассоциатов и ионных комплексов более, чем другие компоненты раствора. С увеличением минерализации раствора большинство ионов кальция оказываются связанными.
Процентное содержание свободных ионов в растворах показывает, какие ионы в большей степени способны к связыванию в ассоциаты и комплексы, а какие остаются в свободной форме вплоть до очень высоких минерализаций. Из диаграмм на рис. 21-22 видно, что кальций, натрий и хлор больше склонны к образованию комплексов, тогда как стронций и литий практически полностью находятся в свободном состоянии. Известно [89], что свободные ионы эффективно извлекаются из растворов различными методами, поэтому данный факт нужно учитывать при разработке технологических схем извлечения ценных компонентов из рассолов.