Для определения концентрации солей в растворах были использованы методы измерения плотности и показателя преломления растворов как наиболее доступные и малозатратные в производственных условиях.[1]
На основе пробы природного рассола Удачнинского ГОКа была исследована принципиальная возможность разделения фаз методом вымораживания.
Определение показателя преломления растворов
При 20 оС были определены показатели преломления (nd20) исходного рассола и разбавленных растворов на рефрактометре ИРФ-22. Результаты измерений представлены в таблице 15:
Таблица 15. Зависимость показателя преломления и степени разбавления
nd20 |
1,4038 |
1,3826 |
1,3711 |
1,3633 |
1,3597 |
1,3515 |
1,3338 |
С % |
100 |
66,6 |
50 |
40 |
33,3 |
22,2 |
0 |
На рис. 57 представлен график зависимости nd20- С растворов.
Рис. 57. Зависимость показателя преломления раствора от минерализации
График отражает четкую тенденцию уменьшения показателя преломления при снижении концентрации раствора.
Использование метода измерения показателей преломления растворов солей для определения их относительной концентрации в процессе кристаллизации рассолов как экспресс-метода также приемлемо и целесообразно.
Относительное содержание солей в разделенных фазах при замораживании растворов
Исходные рассолы различных минерализаций замораживали при различных температурах (-45, - 30 оС, -13 и -22 оС). Замерзание исходного рассола наблюдается через 30 минут при -40...-45оС по всему объему. Замерзание разбавленных растворов наблюдали при -13 и при -22 оС при выдерживании в течение 24-36 часов. При исследованных температурах разбавленные растворы замерзали только частично: в верхней части образуется лед, нижняя часть - жидкий подвижный раствор. При большом разбавлении исходного раствора (1:3,5; опыт 8) и температуре -22оС раствор замерзал без разделения фаз, фиксировали образование пропитанного жидкостью льда по всему объему, жидкость не отделяется.
Результаты исследования по разделению фаз методом замораживания растворов и зависимость показателей d420 и nd20 отдельных фаз от концентрации исходного раствора и температуры замораживания представлены в таблицах 16,17.
Как видно из данных таблиц, наблюдается хорошее совпадение относительной концентрации растворов, определенной двумя независимыми способами.
При замораживании разбавленных растворов в исследованных условиях независимо от температуры замораживания и глубины разбавления наблюдается разделение растворов на две фазы: незамерзающий жидкий остаток с повышенной относительно исходного раствора концентрацией солей и лед, содержавший во всех случаях растворенные соли (от 14- 15 %). На основании проведенных опытов следует, что соотношение концентраций солей в жидком остатке и растворе, полученном изо льда, незначительно зависит от температуры замораживания и глубины разбавления.
Таблица 16. Зависимость показателей d420 и nd20 разделенных фаз
от концентрации исходного раствора и температуры замораживания
№ опыта |
Т.заморажива- ния оС |
Разбавление рассол:вода (конц.исх. растворов) |
d420 жидк. остаток |
nd20 жидк. остаток |
d420 лед |
nd20 лед |
1 |
-13 |
1: 1 (50%) |
не замерзает |
|||
2 |
-13 |
1 : 1,5 (40%) |
1,199 |
1,3672 |
1,070 |
1,3557 |
3 |
-13 |
1: 2 (33,3%) |
1,117 |
1,3670 |
1,062 |
1,3556 |
4 |
-13 |
1: 3,5(22,2%) |
1,103 |
1,3634 |
1,042 |
1,3451 |
5 |
-22 |
1: 1(50%) |
1,165 |
1,3798 |
1,082 |
1,3570 |
6 |
-22 |
1 : 1,5 (40%) |
1,162 |
1,3780 |
1,083 |
1,3562 |
7 |
-22 |
1 : 2 (33,3%) |
1,163 |
1,3752 |
1,070 |
1,3540 |
8 |
-22 |
1:3,5(22,2%) |
замерзает без разделения |
Таблица 17. Относительная концентрация растворов, полученных
при замораживании и разделении, и рассчитанная по показателям d420 и d420 при 20оС
№ опыта (табл.3) |
Исходная концент. % |
Характеристика растворов |
Относ.конц. по d420 % |
Относ.конц. по nd20 %
|
Соотнош. конц.солей в жид./лед |
3 |
33,3 |
жидк. остаток |
42 |
45 |
1,9 -1,8 :1 |
|
|
лед |
22 |
25 |
|
4 |
22,2 |
жидк. остаток |
35 |
34 |
2,5-2,33 :1 |
|
|
лед |
14 |
15 |
|
5 |
50 |
жидк. остаток |
63 |
60 |
2,33-2,14 :1 |
|
|
лед |
27 |
28 |
|
6 |
40 |
жидк. остаток |
62 |
60 |
2,29-2,22 :1 |
|
|
лед |
27 |
27 |
|
7 |
33,3 |
жидк. остаток |
55 |
53 |
2,29 :1 |
|
|
лед |
24 |
25 |
|
Распределение элементов при вымораживании рассолов УдачнинскогоГОКа
Рассол (табл.18) общей минерализацией 180 г/дм3 вымораживали в естественных условиях.
Таблица 18. Концентрация элементов в исходном рассоле УГОКа
Месторождение |
Концентрация, мг/дм3 |
||||
Na |
K |
Li |
Ca |
Sr |
|
УГОК |
5500 |
450 |
70 |
68150 |
595 |
Все элементы сконцентрировались в ледяной фазе, поскольку выход этой фазы был значительно больше выхода жидкой фазы. 30% всех солей осталось в жидкой фазе, 70% вовлечено в ледяную фазу (рис. 58). При таянии льда в первые 10 минут выходит примерно 55 % солей от общего солесодержания и 79% от вовлеченных в ледяную фазу. С оставшейся частью льда при таянии выходит, соответственно, 15 % и 21 %.
Рис. 58. Извлечение солей при таянии ледяной фазы рассола УГОКа
Можно отметить, что значительно вовлекается в лёд кальций - макрокомпонент, находящийся в рассоле в наибольшей концентрации. Остальные элементы извлеклись в ледяную фазу практически одинаково (рис. 59).
Рис. 59. Извлечение элементов в разные фазы при вымораживании рассола УГОКа
Ледяную фазу плавили и отбирали пробы на анализ. Динамические кривые содержания элементов в оттаивающих порциях ледяной фазы из рассола
УГОКа представлены на рис. 60.
Рис. 60. Интенсивность извлечения элементов из ледяной фазы рассола Удачнинского ГОКа
Из графиков видно, что соли максимально извлекаются в ледяную фазу. При таянии ледяной фазы максимальные концентрации всех элементов - Са, Na, K, Sr, Li - получаются при таянии первых порций льда.
[1] Исследования проведены проф., д.х.н. А.Н.Мирсковой (ИрИХ СО РАН)