Научная электронная библиотека

Монографии, изданные в издательстве Российской Академии Естествознания

Ионные равновесия в водных растворах

Таланов В. М., Житный Г. М.,

2.1.3 Растворение осадков при избытке иона-осадителя

Это явление представляет собой частный случай рассмотренного выше.

Пусть имеется осадок хлорида серебра в равновесии с его насыщенным раствором. Если к системе постепенно добавлять хлорид-ионы, то произойдет растворение осадка вследствие образования хлоридного комплекса:

AgCl_(т) + Cl^- [AgCl₂]^-

Пренебрегая той незначительной частью хлорида серебра, которая находится в растворе в недиссоциированном состоянии, растворимость AgCl (S) можно представить как сумму концентраций серебра во всех его формах:

S = [Ag⁺] + [[AgCl₂]^-]

Вынеся за скобки концентрацию свободных катионов серебра [Ag⁺] и выразив ее через произведение растворимости хлорида серебра, получим:

(56)

Учитывая, что константа нестойкости комплекса [[AgCl₂]^-] представляет собой

,

выразим [[AgCl₂]^-] и подставим эту концентрацию в уравнение (56), в результате чего получим:

(57)

Уравнение (57) показывает, что с ростом концентрации [Cl^-] растворимость AgCl сначала резко падает в результате действия эффекта одноименного иона, а потом возрастает, проходя через минимум. Положение этого минимума на кривой зависимости S=f([Cl^-]) станет известным, если производную приравнять нулю:

.

Отсюда .

Учитывая, что константа нестойкости комплекса [AgCl₂]^- равна найдем концентрацию ионов Cl^-, при которой растворимость садка AgCl будет минимальной и при дальнейшем ее увеличении растворимость S начнет возрастать вследствие образования хлоридного комплекса [AgCl₂]^-:

.

Ход кривой S = f([Cl^-]) представлен на рис. 14

.

14 Зависимость растворимости S хлорида серебра от концентрации хлорид-ионов

Растворимость осадка в точке минимума может быть определена из уравнения (57), если в него подставить рассчитанную выше. Она приблизительно равна 10^-7 моль/л.