Научная электронная библиотека

Монографии, изданные в издательстве Российской Академии Естествознания

МЕТОДЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА В САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ

Дорогова В Б, Игнатьева Л П,

3.5. Дифференциальные фотометрические методы анализа

Дифференциальный метод применяют для повышения прецизионности результатов анализа при определении больших количеств веществ, а также для устранения мешающего влияния посторонних компонентов и исключения поглощения реактива.

Сущность дифференциального метода состоит в том, что оптические плотности исследуемого и стандартного окрашенных растворов измеряются не относительно чистого растворителя с нулевым поглощением, а по отношению к окрашенному раствору определяемого вещества с концентрацией СО, близкой к концентрации исследуемого раствора.

Дифференциальный метод в зависимости от способов измерения относительной оптической плотности исследуемого раствора и расчета его концентрации может иметь несколько вариантов. Наиболее часто используют вариант, в котором концентрация раствора сравнения меньше концентрации исследуемого раствора (СО < СХ). Измеренная экспериментально относительная оптическая плотность A представляет собой разность оптических плотностей фотометрируемого раствора и раствора сравнения.

AХ = АХ – АО = ?(СХ – СО)l, (3.15)

AСТ = АСТ – АО = ?(ССТ – СО)l. (3.16)

Концентрацию исследуемого раствора определяют либо при помощи градуировочной кривой, либо расчетным методом.

Для построения градуировочной кривой приготавливают серию стандартных растворов с концентрациями С1, С2, С3, ..., Сi, ..., Сn. (Сn > Сi… > С3 > С2 > С1) и измеряют их оптические плотности по отношению к окрашенному раствору сравнения с концентрацией СО.

По полученным данным строят градуировочную кривую (3.15), принимая за начало отсчета концентрацию раствора сравнения СО.

Измерив оптическую плотность исследуемого раствора AХ, по градуировочному графику определяют его неизвестную концентрацию СХ.

При расчетном способе определения концентрации исследуемого раствора учитывают, что отношение значений относительных оптических плотностей исследуемого и стандартного растворов соответствует отношению разности между концентрациями этих растворов и раствора сравнения:

AХ/АСТ = (СХ – СО)/(ССТ – СО), (3.17)

откуда

СХ = СО + AХ (ССТ – СО)/АСТ (3.18)

или

СХ = СО + F AХ. (3.19)

Отношение разности концентраций стандартного раствора и раствора сравнения к относительной оптической плотности стандартного раствора (ССТ – СО)/АСТ называют фактором пересчета F. Фактор пересчета – это обратный угловой коэффициент градуировочного графика. В одной серии измерений для определенного интервала концентраций исследуемого раствора F является постоянной величиной.

Данный вариант фотометрии широко применяют для экспрессного определения содержания основных компонентов с прецизионностью, не уступающей классическим методам анализа.