Научная электронная библиотека

Монографии, изданные в издательстве Российской Академии Естествознания

МЕТОДЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА В САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ

Дорогова В Б, Игнатьева Л П,

3.9. Точность приборов с фотоэлектрическими элементами. Различные источники ошибок

Систематические ошибки:

а) Ошибки при градуировании шкалы, по которой производят отчет.

б) Ошибки при калибровке приспособления для оптической компенсации. В данном случае взамен измерения отклонения стрелки гальванометра приводят эту стрелку к нулю с помощью компенсирующего приспособления. На этом приспособлении наносят шкалу и отмечают показания ее делений.

в) Ошибки, связанные с усилением фототока. Некоторые приборы дают возможность умножить силу фототока в точно известное число раз. Умножив силу тока в точно известное число раз (10а), тогда оптическая плотность будет меньше на величину (а) и отсчет будет происходить на том участке шкалы, где ошибка отсчета наименьшая. Параллельно этому уменьшается ошибка dД, являющаяся следствием ошибки dJ.

г) Ошибки в воспроизводимости длины волн излучения. Следует заканчивать движение барабана, устанавливающего длину волны, всегда в одном направлении.

д) Ошибки при использовании не совсем одинаковых кювет.

Различные другие ошибки:

а) Ошибки, связанные с чистотой кювет. Кюветы должны быть идеально чистыми, особенно в отношении пыли, которую часто трудно заметить на глаз. Не следует касаться пальцами наружных поверхностей кювет, через которые проходит свет. Они должны быть абсолютно чистыми и сухими. Грани кювет можно снаружи протереть замшей.

Некоторые соединения адсорбируются стеклом кюветы и повышают оптическую плотность. От них можно освободиться, промывая кювету растворителями, азотной кислотой и царской водкой. Смесью серной и хромовой кислот пользоваться нельзя.

Фотометрируемый раствор должен быть совершенно прозрачным. Если его надо предварительно профильтровать, то лучше для этого использовать стеклянный фильтр, чем бумажный, который может оставить в растворе тончайшие волокна. Надо также убедиться в отсутствие в растворе пузырьков воздуха, которые собираются иногда на внутренних стенках кюветы.

б) Положение кювет в приборе. Надо следить за тем, чтобы кювета занимала одно и то же место на пути светового потока. Если этого не будет происходить, то при более или менее длинном пути пучка света он не всегда попадет на тот же участок площади фотоэлектрического элемента, и, кроме того, отраженная часть света будет различной.

в) Ошибки в прочтении показаний шкалы. Абсолютная ошибка измерения оптической плотности dД стремится к некоторому пределу, равному , когда оптическая плотность Д приближается к нулю. При значениях оптической плотности ниже 0,1 величина мало повышается (от до ), но при возрастании оптической плотности до 1 абсолютная ошибка dД увеличивается в 10 раз. Поэтому, чтобы избежать больших ошибок, интенсивно окрашенные растворы следует разбавлять и проводить измерения при Д = 0,2–0,5.

При малых оптических плотностях т.е. оптическая плотность, отвечающая границе чувствительности, равна ? 0,001. Именно это значение принято для выражения предела чувствительности при проведении колориметрических определений на приборах с фотоэлектрическим элементом.